水或钻井液滤液的硬度主要由钙离子和镁离子而引起的。将EDTA（或其盐）加入到水中或滤液中时，它与钙、镁离子络合，使用特殊的钙指示剂，可用EDTA测定钙、镁离子的含量。水或滤液的总硬度以钙离子浓度来表示，单位为毫克每升。如存在深颜色组分造成滴定终点难以分辨，可加入氧化剂（如次氯酸钠等），氧化这些组分予以解决。
mg/L
1. EDTA 溶液（CAS No. 6381-92-6），0.01 mol/L
2. 缓冲溶液，67.5 g氯化铵（CAS No. 12125-02-9）加570 mL氢氧化铵, 用去离子水或蒸馏水稀释到1000ml
3. 硬度指示剂溶液：1 g/L钙镁试剂或当量试剂，1-（1-羟基-4-甲基-2-苯偶氮基）-2-奈酚-4-磺酸（CAS No.3147-14-6)的水溶液
4. 乙酸(CAS No. 64-19-7) ：冰醋酸
5. 次氯酸钠溶液 (CAS No. 7681-52-9) , 5.25 % （质量分数）的去离子水或蒸馏水溶液。
6. 去离子水或蒸馏水的空白试验
7. 锥形瓶：150 mL
8. 移液管，5 mL和10 mL
9. 移液管，1 mL、2 mL和 5 mL
10. pH试纸
11. 加热板
1. 取1.0ml或更多样品于150ml锥形瓶中（如滤液无色或颜色较浅，可省略2~5的步骤）。
2. 加入10ml次氯酸钠并混匀。
3. 加入1ml乙酸并混匀。
4. 将样品煮沸5分钟。在煮沸过程中，按要求加入去离子水，保持样品体积不变。煮沸可除去过量的氯气。将pH试纸浸在样品中可测试氯气是否除干净。如果纸张被漂白，则需要继续煮沸。
5. 警告 – 在通风良好的区域工作，因为氯气具有剧毒性
6. 冷却样品。
7. 用去离子水冲洗锥形瓶内壁并将样品稀释至50 mL，加入约2 mL缓冲溶液并混合均匀。
注：可溶性铁可能会干扰终点的确定。如怀疑存在铁离子，可用三乙醇胺、四乙烯基戊胺和去离子水的混合液（体积比为1：1：2）作掩蔽剂，每次滴定时加入1.0 mL即可。
8. 加入足够的硬度指示剂（2 - 6滴）并混匀，如存在钙离子或镁离子，将会呈现酒红色。
9. 边摇动边用EDTA溶液滴定至终点，硬度指示剂将由红色变为蓝色。继续加入EDTA溶液时不再有由红到蓝的颜色变化，即为最恰当的终点，所消耗的EDTA体积将用于下列的公式计算。
计算钙镁离子总硬度CCa+Mg, 单位为毫克每升（以钙离子计）。
VEDTA - 滴定中所消耗的EDTA标准溶液体积，单位为毫升（mL）；
VS - 滤液样品体积，单位为毫升（mL）。
注：行业中将钙离子和镁离子浓度作为总硬度，并以钙离子计。
